不可以随时辞职，临聘教师离职分三种情况处理：
1、用人单位存在《劳动合同法》第38条规定的情况，你书面提出解除劳动关系后可以马上走人不用用人单位的批准，并可以要求支付剩下的工资及经济补偿金(根据每工作1年支付1个月工资)及办理离职手续等;
2、依据《劳动合同法》，早一点一个月提出书面离职，不用用人单位批准完全就能够离职。这当中，试用期早一点3天书面提出;用人单位有义务结清工资办理离职手续。
3、没有早一点一个月提出离职，用人单位也不存在《劳动合同法》第38条规定的情况，直接提交辞职信就走人，这时就是违法了，给用人单位导致的直接经济损失、招聘出现的费用，用人单位可以要求你担负。
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